Laboratoire Lessard

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CHIMIE DES RADICAUX ET DES RADICAUX ANIONS

Chimie des radicaux et des radicaux anions Synthèse organique Hydrogénation électrocatalytique Chimie verte	1. Réactivité des radicaux amidyles et imidyles en fonction de leur configuration électronique Les radicaux carboxamidyles possèdent deux configurations électroniques : P_N et S_N. Alors que la configuration électronique fondamentale (de plus basse énergie) est P_N (1), aucun exemple de réaction intramoléculaire des radicaux carboxamidyles avec une double liaison n’implique cette configuration P_N.

	La configuration P_N est elle réactive ? Les travaux de recherche consistent à élaborer des nouvelles molécules modèles où seule la configuration P_N peut réagir de façon intramoléculaire dans une réaction d’addition à une double liaison (cyclisation) ou dans une réaction d’arrachement d’hydrogène. Des expériences de modélisation moléculaire sont réalisées en collaboration avec le Pr. Nick Werstiuck (Mc Master University).
	Quelques molécules en cours de préparation



	Pour en savoir plus : (1) J. Lessard, D. Griller, K. U. Ingold; J. Am. Chem. Soc.; 102, 3262 (1980). (2) B. Daoust; Thèse de Doctorat; Université de Sherbrooke (1998). (3) P. Bergeron; Mémoire de maîtrise; Université de Sherbrooke (2002). (4) Jonathan Fauvel, travail de maîtrise en cours.

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	2. Clivage de radicaux anions dérivés de nitrocyclopropanes/cyclobutanes et de nitroarylcyclopropanes/cyclobutanes Le clivage de radicaux anions de dérivés nitrés peuvent subir deux types de clivage ou coupure : homolytique (l’électron non apparié - le spin - est transféré et la charge négative demeure sur le fragment NO₂) et hétérolytique (la charge négative est transférée et l’électron non apparié reste sur le fragment NO₂) (1, 2). Le radical anion R^•–des nitrocyclopropanes et des nitrocyclobutanes peuvent se cliver de trois façons : deux clivages homolytiques, homolytique 1 (bris de la liaison C−N) et homolytique 2 (ouverture du cycle), et un clivage hétérolytique avec ouverture de cycle (3, 4).

	Les arylnitrocyclopropanes et arylnitrocyclobutanes peuvent subir deux types de clivage, homolytique et hétérolytique, tous deux avec ouverture de cycle.


	Pour en savoir plus : (1) Z. Zheng, D. Evans, E. S. Chan-Shing and J. Lessard, J. Am. Chem. Soc.,121, 9429 (1999). (2) E. S. Chan-Shing, Thèse de doctorat; Université de Sherbrooke (1999). (3) A. Sardashti, A. Nassi, F. Couture-Martin, C. cristea, J. M. Chapuzet and J. Lessard, ECS Transactions, 13(20), 13-19 (2008). (5) Frédéric Couture-Martin, travail de maîtrise en cours.
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